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富氢还原高炉与富氢气基竖炉的碳减排潜力对比

2022-08-16 14:39:39

来源:工业环保节能净化工程技术

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纵观国内外近年来氢冶金前沿技术的研发热点,主要的工艺路线有富氢还原高炉和气基直接还原竖炉。下面通过对比分析两者的碳减排潜力,分析讨论我国发展氢冶金的适宜工艺路线。


 高炉富氢还原炼铁的碳减排潜力

高炉实现富氢还原冶炼的主要途径是喷吹H 2 和天然气、焦炉煤气等含氢介质。利用多流体高炉数学模型,分别对高炉喷吹H2、天然气、焦炉煤气冶炼进行了数值模拟研究,部分研究结果见图2-图4。

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图2 高炉喷吹H 2 的还原剂消耗、气体利用率和碳排放

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图3 高炉喷吹天然气的还原剂消耗、气体利用率和碳排放

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图4 高炉喷吹焦炉煤气的综合经济效益、气体利用率和碳排放

在正常喷煤的高炉喷吹常温H2或富氢气体时,可通过增大鼓风富氧率进行热补偿,以维持稳定的风口回旋区理论燃烧温度和高炉下部良好的热量条件。在同时喷煤的条件下,喷吹富氢气体后,高炉生铁产量增加,焦比和总还原剂比降低,碳排放量减少。模拟研究结果表明,当不同高炉分别喷吹120Nm³/tHM氢气(煤比不变,氢代焦)、100Nm³/tHM天然气(氢同时代煤和焦)、50Nm³/tHM焦炉煤气(煤比不变,氢代焦)时,焦比分别降低12.87%、17.27%、14.53%,高炉碳排放分别降低10.58%、20.84%、8.05%。虽然这些高炉炉容、操作条件和富氢方案不同,贡献的技术经济指标改善幅度也不同,但有一个变化趋势是共同的,也即:随着高炉喷吹富氢气体量的不断增大,炉顶煤气CO利用率增加,但H2利用率逐渐降低。以高炉喷吹H2为例,炉顶煤气气体利用率以及碳排放的变化趋势见图2(b)。当高炉氢气喷吹量由0增至120Nm³/tHM,炉顶煤气H 2 利用率由41.30%降至29.26%,昂贵的氢气未得到有效利用。这主要是因为高炉内CO和H2除了参与铁氧化物的间接还原反应之外,主要参与如下三个反应:

(1)碳气化溶损反应CO 2 +C→2CO(ΔHθ 298=165.3kJ/mol); (2)水煤气反应H 2 O+C→CO+H 2 (ΔHθ 298=124.2kJ/mol);(3)水煤气转换反应CO+H2 O↔CO2 +H2 (ΔHθ 298=-41.2kJ/mol)。反应(3)在高炉内属于可逆反应,当反应向右进行时,CO利用增大,H2 利用率降低;当反应向左进行时,CO利用降低,H2 利用率增大。随着高炉氢气喷吹量的增加,氢参与间接还原反应比例增加,向炉上部上升的煤气流中水蒸气分压增大,而且炉内温度大于1,000℃的高温区和软熔带下移,也即中上部中低温区域变大,因此反应(3)将更多地向右进行,导致炉顶煤气H2利用率降低。通过数学模拟计算还发现,当喷吹120Nm³/tHM H2 时,高炉炉顶煤气中近70%的CO2由反应(3)产生,这进一步说明喷吹更多氢气时炉内中上部反应(3)向右进行,这将导致炉顶煤气H2利用率降低,从而影响高炉喷吹H2或富氢气体冶炼的综合经济效益。综合考虑成本效益、增产效益、碳税效益,在同时喷吹煤粉而且炉顶煤气不循环利用的情况下,焦炉煤气的适宜喷吹量为50Nm³/tHM左右,而天然气的适宜喷吹量为100 Nm³/tHM左右。H2 同样也有一个适宜的喷吹量,相关研究正在开展。

高炉喷吹H2 或富氢气体有助于增加生铁产量,并在一定程度上实现节焦或节煤,降低碳排放。但由于喷吹H2 或富氢气体后,炉顶煤气H2利用率不断降低,喷入的清洁能源H2 未能高效利用,而且在炉内掺杂入N2 等杂质成分(由于鼓风使炉内煤气含有50%左右的N2 ),增加了炉顶煤气分离难度,导致顶煤气循环成本高;同时,富氧、H2 或富氢气体的成本增加将制约高炉喷吹富氢气体的综合经济效益;另外,由于高炉的冶炼特性,焦炭的骨架作用无法被完全替代,H2 喷吹量存在极限值。因此,高炉通过喷吹含氢介质富氢还原实现碳减排的潜力受到限制,一般认为高炉富氢还原的碳减排幅度可达10%-20%,难以经济地实现更大幅度的碳减排以及碳中和的目标。

富氢气基竖炉-电炉短流程的环境负荷

基于GaBi7.3软件和CML2001方法,对煤制气(入炉煤气中H257%,CO38%,H 2 /CO=1.5)-富氢气基竖炉-电炉短流程以及常规高炉-转炉长流程进行生命周期评价,对比分析环境影响。选择1吨钢水作为功能单位(FU),长短流程系统边界如图5所示。以30%DRI+70%废钢入电炉冶炼为基准条件,编制生命周期清单。选取资源消耗潜值(ADP)、酸化潜值(AP)、富营养化潜值(EP)、全球变暖潜值(GWP100)、人体健康毒害潜值(HTP)、光化学臭氧合成潜值(POCP)六种影响类型进行生命周期环境影响评价。

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图5 煤制气-富氢气基竖炉-电炉短流程(a)和高炉-转炉流程(b)工艺系统边界

长短流程的环境影响单一指标对比见图6。可见,煤制气-气基竖炉短流程免除了高污染、高能耗的烧结、焦化、高炉等工序,ADP、AP、EP、GWP100、HTP和POCP分别是高炉-转炉工艺的75.5%、3.51%、1.53%、50.54%、58.3%和53.19%,具有显著的低环境负荷优势。此外,长流程和短流程吨钢能耗及主要污染物排放对比见图7。可见,煤制气-气基竖炉短流程吨钢能耗仅为263.67kgce,碳排放量为859.55kg,相比BF-BOF流程,吨钢能耗、CO 2 可分别减少60.64%和54.3%。而SO 2 、NOx和粉尘排放量可减少74.0%、22.7%和15.9%。综合可知,煤制气-气基竖炉-电炉短流程工艺对环境影响更小,可在更大程度上实现CO2 减排。若在煤制气-富氢气基竖炉的基础上,进一步发展全氢气基竖炉,碳减排效果将进一步强化。

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图6 BF-BOF与气基竖炉短流程单一指标对比

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图7 BF-BOF流程与煤制气-气基竖炉-电炉流程能耗及主要污染物排放对比

综上所述,高炉通过喷吹富氢气体实现碳减排的潜力有限,而气基竖炉短流程大幅降低碳排放和环境负荷,实现节能减排。可见,气基竖炉直接还原更适用于发展氢冶金,甚至实现碳中和炼钢。针对可能的全氢竖炉或富氢竖炉氢冶金工艺,含氢的竖炉炉顶煤气通过净化和循环可实现氢气高效利用(竖炉炉顶煤气无N2等杂质成分掺杂,气体捕集分离难度和循环利用成本远低于高炉),从而降低能耗和生产成本。