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【技术前沿】利用生物质的可能性探究|炼铁工艺有效利用可再生能源技术的开发

2022-11-23 19:04:52

来源:世界金属导报

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现在主要的炼钢法——高炉―转炉法,每生产1吨钢就会排放约2吨CO2,因此一直要求其减排CO2。但是,高炉是一种能效非常高的设备,而且高炉煤气可作为钢铁厂内其他工序的能源被有效利用。高炉的碳源使用干馏煤生产的焦炭,焦炭不仅是能源,而且还对确保炉内透气性起着重要作用,因此是不可缺少的。另一方面,对部分减排技术进行了多次研究,目前COURSE50和铁焦等的开发仍在继续。

为了大幅度减排钢铁业的CO2,必须使用化石燃料以外的能源,其中具有代表性的是绿色氢和生物质等可再生能源。关于氢,现在日本政府的绿色创新基金已经启动了氢还原炼铁项目,本文将着眼于利用生物质的可能性。

炼铁利用生物质的主要问题是低能量密度和难收集性,前者通过碳化来提高能量密度。但是,其瓶颈在于炭的收得率非常低,只有20%左右。使用炭的炼铁工艺研究有许多,例如有作为生产高炉主要原料烧结矿的热源的研究,但存在资源量的问题。为了研究更有效的利用方法,本文介绍几种关于未碳化生物质利用的基础研究案例。

01

使用蓄热体的回转窑还原铁矿石

本研究团队提出了图1所示的在热交换器内用蓄热体回收工厂未利用的废气显热,与木质生物质一起装入回转窑的生物质快速碳化工艺。在该工艺中,木质生物质通过蓄热体的传热快速被加热,进行碳化。碳化的部分通过与蓄热体碰撞被粉碎,新出现的未碳化部分再次被快速加热,碳化继续进行。与此同时装入铁矿石,有可能通过生物质热分解产生的气体和碳化的炭材来还原铁矿石。此外,蓄热球是用高炉生产的铁水铸造而成,如果在高温状态加以利用,那么即使在没有充分余热的钢铁厂也有可能适用。因此,本研究利用实验室规模的外热式窑炉进行了还原试验。将澳大利亚产铁矿石50g和10mm3的木制块装入在惰性气氛下升温到1000℃的窑炉内(加热长度155mm,10rpm),在规定时间内进行反应并冷却。图2是还原率及窑炉内残留碳量随时间的变化。还原开始30min,还原率为45%,随着时间的推移,还原率增加,残留碳量降低。通过木制块碳化时产生的气体与碳化的炭反应,使还原反应进行,从而减少了残留碳量。经过120min处理,还原率达到64%。这说明通过直接利用木质生物质可以实现金属铁的还原。另外,为了获得更高的还原率,还需进一步优化条件。但是,考虑到在日本国内生产,数十万吨规模的木质生物质用量已达到极限,难以达到替代高炉的规模。



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02

内装炭材矿高速生产铁水的还原和渗碳行为

考虑到每年数万吨到数十万吨规模的木质生物质的利用量,可以作为小规模电炉炼钢的铁源利用。日本国内电炉的铁源是废钢,在严格控制混入元素(Cu和Sn)对钢铁材料质量的不良影响的同时,生产产品。如果可以将木质生物质作为还原剂用于生产直接还原铁,就可以生产高品质且CO₂排放量非常少的钢铁材料。另一方面,在电炉的精炼中还原铁的熔化是必须的,为此还原铁中的碳含量最好高,例如熔化的铁―碳合金铁水是最有效的。因此,本文研究了利用木质生物质高速生产铁水的可能性。

作为生物质的利用方法,是将粉末状的氧化铁(铁矿石等)与炭材混合成型的原料加以利用,本研究着眼于反应性高的内装炭材矿。将其还原行为与其他炭材进行了比较。图3是等速升温加热时,石墨、煤炭和木质生物质(木块)内装炭材矿还原率的变化。用固定碳换算,与碳和氧化铁来源氧的摩尔比为0.8的石墨和煤炭相比,使用碳添加量少的总碳量和氧化铁来源的氧的摩尔比为1.0的木块,在更低的温度下还原情况更好。即,木块是一种能够用少量碳在低温下进行还原的炭材。此外,在900℃还原率的增加停滞不前。这是因为添加的碳全部被用于还原。图4示出了碳添加量与加热到1300℃时的还原率的关系,同时示出了与还原的铁中碳含量的关系。随着总碳量的增加,到达1300℃时的还原率增加,如总碳量为2.0,还原率达到95%。另一方面,使用煤炭时,相同总碳量的到达还原率比木块的低。此外,总碳量低时,由于还原没有完成而将碳全部消耗掉,因此还原后的铁不会发生渗碳反应,碳含量低。随着总碳量的增加,未用于还原的残留碳会加剧渗碳,还原铁中的碳含量也在增加。但是,当总碳量增加到3.0时,未反应的碳大量残留,需要进一步进行优化研究。


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作为钢铁业减排CO2的手段,本文研究了直接利用木质生物质。从日本可收集的量考虑,难以替代传统高炉法。但可以部分置换和作为小规模电炉炼钢的替代铁源是可能的。